异戊橡胶的生产过程有多种方法,主要分为两种:
首先,采用齐格勒-纳塔催化剂的连续溶液聚合流程。这种技术由固特异轮胎和橡胶公司于1963年率先实现工业化。生产过程包括催化剂的制备(如四氯化钛-三烷基铝或四氯化钛-聚亚胺基铝烷),接着是聚合反应,需在40至50立方米的串联釜中进行,单体浓度通常在12%至25%之间,聚合温度控制在0至50°C,反应时间一般为3至5小时。此法转化率可达80%至90%,生成的生胶门尼粘度在80至90,凝胶含量低于1%,顺-1,4结构的异戊橡胶含量超过95%。
另一种方法是锂或烷基锂(RLi)为催化剂的间歇溶液聚合流程,壳牌公司于1962年采用固特里奇化学公司的专利实现工业化。该流程的优点在于锂系催化剂用量少,转化率高,省去了单体回收和催化剂残渣处理步骤。然而,对原料纯度要求较高,聚合条件控制更为严格,生成的异戊橡胶性能稍逊于前一种。其顺-1,4含量通常在92%至93%。
中国在1974年取得了突破,首次报道了使用环烷酸稀土-三异丁基铝-卤化物合成顺-1,4-聚异戊二烯的实验成果。此后,中国进行了催化剂筛选、聚合物结构和性能研究,以及中间试验开发,成功制得顺-1,4含量高达94%以上的异戊橡胶,这种稀土催化剂在加氢汽油中展现出显著的工业化潜力,成为一种前景广阔的新型催化剂体系。
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