配位多面体规则,是描述离子晶体结构的关键原理。它的核心内容指出,在离子晶体中,每个正离子周围会形成一个由负离子构成的多面体结构。这个多面体的形状和大小由正负离子的半径决定,具体来说,正负离子之间的距离是由它们的半径之和所决定的。更进一步,正离子的配位数,即与其相邻的负离子数目,又与它们的半径比值有直接关系。简单来说,这个规则可以用作一种直观的工具,来理解晶体结构的形成,如著名的NaCl晶体,其结构就是由[NaCl6]的八面体以共棱方式紧密排列所构成的,每个钠离子被六个氯离子包围,形成了清晰的晶体结构。
鲍林(Pauling)根据离子晶体的晶体化学原理,通过对一些较简单的离子晶体结构进行分析,总结归纳出五条规则。 氧化物晶体及硅酸盐晶体大都含有一定成分的离子键,因此,在一定程度上可以根据鲍林规则来判断晶体结构的稳定性。1928年,鲍林根据当时已测定的晶体结构数据和晶格能公式所反映的关系,提出了判断离子化合物结构稳定性的规则──鲍林规则。鲍林规则共包括五条规则。
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